柔性鏈?zhǔn)侵改軌蛟谌芤褐凶杂删砬纬蔁o(wú)規(guī)線團(tuán)的柔順?lè)肿渔?。柔性鏈?zhǔn)侵改軌蛟谌芤褐凶杂删砬纬蔁o(wú)規(guī)線團(tuán)的柔順?lè)肿渔湣8叻肿娱L(zhǎng)鏈能以不同程度卷曲的特性稱為柔性,是聚合物特有的屬性,是橡膠高彈性的根由,也是決定高分子形態(tài)的主要因素。
柔性鏈原理:高分子鏈柔性的根源是基于它的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)和鏈上各鏈的自由旋轉(zhuǎn)性,高分子主鏈?zhǔn)怯沙汕€(gè)共價(jià)鍵所組成。單鍵的σ電子云為圓柱形,呈軸向?qū)ΨQ分布,具有內(nèi)旋轉(zhuǎn)性。由于鍵的旋轉(zhuǎn)永不停息,使得高分子鏈相鄰鍵的構(gòu)象也不停地變化它的外形彎彎曲曲,象一個(gè)雜亂的線團(tuán),稱為無(wú)規(guī)線團(tuán)。由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)頻率很高,無(wú)規(guī)線團(tuán)的形態(tài)在不斷的變化著。高分子鏈的柔性主要取決于高分子主鏈和取代基的結(jié)構(gòu),也受分子間相互作用的影響。
柔性鏈特點(diǎn):在碳鏈高分子中,極性z小的是碳?xì)浠衔?。分子?nèi)相互作用不大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘較小,高分子鏈具有較大的柔性,如聚乙烯、聚丙烯等。雙烯類聚合物的主鏈中含有雙鍵。雖然雙鍵本身不能發(fā)生旋轉(zhuǎn),但它使z鄰接的單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)更為容易,如1,4-聚丁二烯。在雜鏈高分子中,圍繞C-O,C-N,Si-O等單鍵進(jìn)行的內(nèi)旋轉(zhuǎn),位壘均較C-C單鍵的小。因此,聚酯、聚酰胺、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯等一系列聚合物的分子鏈都是柔性鏈。
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